1Transformations lentes, rapides, et suivi temporel
Définition. Une transformation est rapide lorsqu’elle paraît achevée dès que les réactifs sont mis en contact ; elle est lente lorsque son évolution peut être suivie à l’œil ou par un appareil de mesure pendant quelques minutes à quelques heures. Certaines sont si lentes qu’elles semblent ne pas avoir lieu : la transformation est alors dite bloquée cinétiquement.
Méthode — choisir un capteur pour un suivi temporel. on mesure, sans perturber le système, une grandeur physique liée à la composition du système : absorbance si une espèce est colorée, conductivité si le nombre ou la nature des ions change, pression si un gaz se forme en récipient fermé, volume de gaz dégagé, ou pH. Un titrage n’est possible qu’après trempe (dilution ou refroidissement brutal), qui bloque la réaction dans le prélèvement.
2Facteurs cinétiques et catalyse
Définition. Un facteur cinétique est une grandeur qui modifie la vitesse d’évolution d’un système : la température (une élévation accélère la transformation), la concentration des réactifs (ou la pression pour des gaz), l’état de division d’un solide et la nature du solvant.
Définition. Un catalyseur est une espèce qui accélère une transformation sans figurer dans l’équation de la réaction et sans modifier l’état final : il est consommé puis régénéré. La catalyse est homogène (catalyseur et réactifs dans le même état physique), hétérogène (états physiques différents, la réaction a lieu en surface) ou enzymatique (le catalyseur est une enzyme, très sélective).
Remarque. Un facteur cinétique ou un catalyseur modifie la durée de la transformation, jamais la composition de l’état final ni l’avancement maximal.
3Vitesse volumique et temps de demi-réaction
Définition. La vitesse volumique de disparition d’un réactif et d’apparition d’un produit valent
en . Graphiquement, est la valeur absolue du coefficient directeur de la tangente à la courbe de concentration à la date considérée.
Propriété. À température constante, la vitesse diminue en général : les réactifs se raréfient. Elle est maximale à et nulle à l’état final.
Définition. Le temps de demi-réaction est la durée au bout de laquelle l’avancement atteint la moitié de sa valeur finale. Si est le réactif limitant d’une transformation totale, .
Figure 1 — Cinétique d’ordre 1 : décroissance exponentielle avec la tangente à l’origine (à gauche) et sa linéarisation , droite de coefficient directeur (à droite).
4Loi de vitesse d’ordre 1
Définition. Une transformation suit une loi de vitesse d’ordre 1 par rapport au réactif lorsque la vitesse volumique de disparition de est proportionnelle à sa concentration : , où est la constante de vitesse, en : elle ne dépend pas de , mais dépend de la température et de la présence d’un catalyseur.
- (droite de coefficient directeur ).
- Temps de demi-réaction : : il est constant, indépendant de . Au bout de , il reste .
Méthode — tester un ordre 1. trois méthodes équivalentes : (1) tracer en fonction de et vérifier l’alignement des points ; (2) vérifier que , lue sur les tangentes, est proportionnelle à ; (3) vérifier que est constant, quelle que soit la date de départ.
5Savoir-faire du chapitre
- Distinguer transformation lente et rapide ; identifier un facteur cinétique et le rôle d’un catalyseur, en précisant le type de catalyse.
- Justifier le choix d’un capteur pour un suivi temporel ; expliquer le rôle d’une trempe.
- Déterminer une vitesse volumique de disparition ou d’apparition par le coefficient directeur d’une tangente.
- Déterminer graphiquement un temps de demi-réaction.
- Tester une loi d’ordre 1 (linéarisation, proportionnalité, constant) puis exploiter et .
- Tracer et modéliser un suivi cinétique avec un programme Python.
6Exemples types
Sur la courbe , la tangente à passe par et coupe l’axe des abscisses en . Son coefficient directeur vaut , donc .
Pour , la linéarisation donne une droite de coefficient directeur , d’où et . À , . Pour que de ait disparu, il faut .
Un suivi donne en : à , à , à , à . La concentration est divisée par toutes les : est constant, la transformation est d’ordre 1, avec .
Les ions dissous accélèrent la décomposition de l’eau oxygénée : catalyse homogène. Le platine du pot catalytique, solide, transforme les gaz et : catalyse hétérogène. La catalase, enzyme du sang, décompose : catalyse enzymatique.
Deux béchers contiennent les mêmes quantités de zinc et d’acide chlorhydrique, l’un à , l’autre à . Le dégagement de dihydrogène est bien plus rapide à , mais la quantité finale de gaz formé est la même : la température est un facteur cinétique, elle ne change pas l’état final.
- Confondre vitesse et avancement : la vitesse est une dérivée, elle diminue alors que l’avancement augmente.
- Oublier le signe moins pour un réactif : une vitesse volumique est toujours positive.
- Croire qu’un catalyseur augmente le rendement : il ne modifie ni l’état final ni l’avancement maximal.
- Affirmer qu’une transformation suit l’ordre 1 sans l’avoir testée : il faut vérifier l’alignement de ou la constance de .
- Croire que est toujours indépendant de : c’est une propriété caractéristique de l’ordre 1.